Я могу рассказать, я как-никак киевлянкой была всю свою жизнь
Побывать обязательно надо в доме-музее Булгакова на Андреевском спуске!
Погулять по Андреевскому (это старый Киев). Там снимали, кстати, "За двумя зайцами", возле Андреевской церкви стоит памятник Голохвастому и Проне
На Андреевском очень много можно чего найти, там есть Замок Ричарда, куча музеев, всякие картины и сувениры (типа ереванского Вернисажа), короче можно неплохо погулять и много чего интересного увидеть.
Крещатик, Площадь Независимости - стандартный набор. По Крещатику дойти до Европейской площади, там парк Воссоединения Украины с Россией - увидите арку издалека, также там недалеко Владимирская горка, за бывшим музеем Ленина (увидите там большое бело здание), на горке - памятник Владимиру-крестителю, на горку можно (и нужно) подняться, потому что там находится моя любимая церковь - Михайловский собор.
Еще один из моих любимых парков - Мариинский, и там еще есть Мариинский дворец в который, наверно, будет очень сложно попасть на экскурсию, но можно по крайней мере посмотреть со стороны
Дальше кого что больше интересует - если храмы или история, как никак Киев религиозная столица православия, то надо обязательно посетить Киево-Печерскую Лавру, Софиевский Собор (построен еще Ярославом Мудрым), но он уже не действующий, Владимирский Собор, Андреевскую церковь, Золотые Ворота (в качестве исторического памятника. а не религиозного).
Если архитектура, посмотрите Дом с химерами, оперный театр, прогуляйтесь в районах старого Киева, там старая архитектура и на Подоле. Туда, кстати, можно спуститься с Владимирской горки на фуникулере.
Если природа, сходите в ботанические сады, их есть 2 - старый (возле Университета) и новый - на Печерске.
Любителям истории, архитектуры и природы также советую съездить в Пирогово - музей под открытым небом. В общем-то, объясняя примитивно, это собрание домов, организованное в мини-села, в которых жили в разных регионах Украины в 18-19 веке. На самом деле - огромная территория с парками, лесами, лугами и т.д. и т.п.
Это далеко не все достопримечательности Киева, но одни из самых главных, думаю ничего не забыла.
На последок вот еще сайт полезный
http://www.mykiev.info/ Надеюсь поможет спланировать тур по Киеву